Metódy syntézy akrylátových reaktívnych riedidiel zahŕňajú predovšetkým priamu esterifikáciu, transesterifikáciu, metódu s chloridom kyseliny, katalýzu fázového prenosu a adičnú esterifikáciu. Väčšina sa však vyrába priamou esterifikáciou.
(1) Priama esterifikácia
CH2=CHCOOH + ROH -katalyzátor→ CH2=CHCOOR + H2O
Medzi bežne používané katalyzátory na priamu esterifikáciu patrí koncentrovaná kyselina sírová, kyselina p-toluénsulfónová a kyselina metánsulfónová. Použitie koncentrovanej kyseliny sírovej ako esterifikačného katalyzátora často spúšťa vedľajšie reakcie, ako je dehydratácia, oxidácia a samoesterifikácia reaktantov. To vytvára rôzne vedľajšie produkty, komplikuje čistenie produktu a získavanie surovín, narúša procesy následnej úpravy a znižuje kvalitu produktu, pričom koroduje zariadenia. V dôsledku toho sa PTSA v súčasnej priemyselnej výrobe prevažne používa vďaka svojim výhodám, medzi ktoré patria nízke požiadavky na dávkovanie, nízke reakčné teploty, vysoké miery konverzie a vynikajúca kvalita produktu. Po dokončení reakcie sa katalyzátor dá ľahko oddeliť od produktu, čo zjednodušuje pracovný postup. Voda vznikajúca počas esterifikačnej reakcie sa odstraňuje pomocou azeotropického unášača (dehydratačného činidla). Medzi bežné unášače patrí benzén, toluén, xylén, cyklohexán a n-heptán, ktoré s reakčnou vodou tvoria azeotropy a odvádzajú ju. Alkány sú drahé a vysoko prchavé; xylén má vysoký bod varu; benzén má relatívne nízky bod varu a vysokú prchavosť, čo sťažuje jeho regeneráciu, a vykazuje vysokú toxicitu. Preto sa ako unášač vo všeobecnosti uprednostňuje toluén. Toluén má bod varu 110 °C a azeotropický bod varu vody a toluénu 84 °C; ľahko kondenzuje počas vákuovej destilácie stripovaním rozpúšťadla, čo zabezpečuje vysokú mieru regenerácie, nižšiu toxicitu ako benzén a relatívne ekonomické náklady. V posledných rokoch však regulačné obmedzenia týkajúce sa rozpúšťadiel benzénového radu v náteroch, atramentoch a lepidlách prinútili mnohých výrobcov postupne vyradiť toluén v prospech unášačov na báze alkánov. Inhibítory polymerizácie sa musia zavádzať počas procesu esterifikácie, aby sa zabránilo predčasnej polymerizácii monoméru kyseliny akrylovej a výsledného akrylátového produktu. Medzi bežne používané inhibítory patria fenolové zlúčeniny (ako je hydrochinón [HQ] a terc-butylhydrochinón [TBHQ]), amínové zlúčeniny (ako je fenotiazín a p-fenyléndiamín) a koordinačné komplexy medi (ako je dimetyldietylditiokarbamát meďnatý a dibutylditiokarbamát meďnatý), aplikované buď jednotlivo, alebo ako zmes. Pre vyššie alkylakryláty je možné použiť esterifikáciu taveniny. Táto metóda eliminuje potrebu unášača a znižuje potrebné dávkovanie katalyzátorov a inhibítorov. Po refluxnej reakcii pri teplote 110 – 120 °C sa vykoná dehydratácia a nezreagovaná kyselina akrylová a zvyšková voda sa nakoniec odstránia vákuovou destiláciou, čím sa získajú vyššie alkylakryláty s vysokou čistotou a vysokými výťažkami.
(2) Transesterifikácia
CH₂=CHCOOCH₃ + ROH → CH₂=CHCOOR + CH₃OH
Pri príprave vyšších alkylakrylátov alebo funkčných akrylátov transesterifikáciou sa ako východiskový materiál pre nižší alkylester zvyčajne volí metylakrylát. Vzhľadom na jeho nízky bod varu (80 °C) sa esterifikácia musí vykonávať pri nižších teplotách, čo predlžuje reakčný čas. Okrem toho, vedľajší produkt metanol tvorí azeotrop s metylakrylátom (bod varu 62 – 63 °C), ktorý odnáša reaktant metylakrylát a následne znižuje výťažok cieľového vyššieho esteru. Metylakrylát a vyššie akryláty sú veľmi náchylné na kopolymerizáciu a homopolymerizáciu, čo ďalej znižuje výťažok vyšších akrylátov; preto sú často potrebné zvýšené dávky inhibítorov. Z dôvodu nákladových dôvodov a zložitosti následnej úpravy sa táto metóda už komerčne nepoužíva na syntézu vyšších alkylakrylátov a funkčných akrylátov.
(3) Metóda s chloridom kyseliny
CH2=CHCOOH + SOCl2 → CH2=CHCOCl + HCl + CO2
CH₂=CHCOCl + ROH → CH₂=CHCOOR + HCl
Táto metóda najprv reaguje kyselinu akrylovú s tionylchloridom za vzniku akryloylchloridu, ktorý potom podlieha esterifikačnej reakcii s alkoholom. Nevyžaduje žiadne katalyzátory ani unášače. Keďže reakcia prebieha pri nízkych teplotách, vyhýba sa aj pridávaniu inhibítorov polymerizácie. Esterifikácia prebieha takmer kvantitatívne, čo vedie k výnimočnej čistote produktu. Ide však o dvojstupňový proces s vysokými výrobnými nákladmi. Reakcia generuje značné objemy plynov HCl a SO₂, čo si vyžaduje viacstupňové pracie systémy so zriedenými alkalickými roztokmi a vodou na absorpciu.
(4) Katalýza fázového prenosu (PTC)
2CH2=CH3|C-COOH + Na2CO3 → 2CH2=CH3|C-COONa + CO2 + H2O
CH2=CH3|C-COONa + ClCH2-CH20 → CH2=CH3|C-COOCH2-CH2O + NaCl
Metakrylát sodný existuje ako pevná látka, zatiaľ čo epichlórhydrín je kvapalina. V neprítomnosti katalyzátora je reakcia medzi nimi veľmi pomalá, čo si vyžaduje použitie katalyzátora fázového prenosu (PTC). Medzi vhodné katalyzátory fázového prenosu patria kvartérne amóniové soli, kvartérne fosfóniové soli a korunové étery. Najrozšírenejšie sú kvartérne amóniové soli, ako napríklad cetyltrimetylamóniumchlorid (CTAC), benzyltrimetylamóniumchlorid (BTMAC) a tetrametylamóniumchlorid (TMAC). Prítomnosť vlhkosti v reakčnom systéme spúšťa vedľajšie reakcie; preto sa na optimalizáciu výťažku musia suroviny aj reakčný systém udržiavať prísne bezvodé a suché.
(5) Adičná esterifikácia
CH₂=R₁|C-COOH + CH₂-CH₂O-R₂ → CH₂=R₁|C-COO-CH₂-OH|CH₂-R₂
Priamym zavedením etylénoxidu alebo propylénoxidu do kyseliny (met)akrylovej v prítomnosti katalyzátora dochádza k adičnej esterifikácii s otvorením kruhu, čím sa syntetizujú hydroxy(met)akryláty (ako napríklad HEA, HEMA, HPA alebo HPMA). 
Čas uverejnenia: 10. júna 2026
